Сильнодействующие отруйні речовини. 
Гидразин та її похідні

Сильнодействующие отруйні речовини. Гидразин та її производные

1. Фізико-хімічні свойства.

Гидразин (NH2NH2) — це дуже гігроскопічна рідина, що має помітної здатністю поглинати з повітря вуглекислоту і кисень. Замерзає гидразин за нормальної температури плюс 1,5°, кипить за нормальної температури 113,5° (тиск 760 мм рт. ст.). Питома вага речовини коливається залежно з його агрегатного гніву й температури довкілля. При температурі мінус 5° щільність твердого гидразина становить 1,146, рідкого за нормальної температури 0°-1,0253, а за нормальної температури +15°-1,0114. Принаймні подальшого зростання температури питому вагу сполуки зменшується. Гидразин добре розчиняється у питній воді, спиртах, аміаку, аминах. Він нерозчинимо в вуглеводнях та його галоидоироизводных. Водні розчини мають основними властивостями. Гидразин є сильним восстановителем. Завдяки цьому він термодинамічно хисткий і легко розкладається під впливом каталізаторів, при нагріванні до високих температур, при дії випромінювань. На повітрі горить синім полум’ям. У цьому виділяється значну кількість энергии.

Как хімічне з'єднання гидразин відомий давно. Понад вісімдесят років тому він було отримано як органічних похідних. У 1887 року Th. Curtius синтезував і виділив неорганічні солі гидразина, і навіть гідрат гидразина. У 1894 року Lobry de Bruyn отримав безводний гидразин. Нині відомо величезне кількість похідних цього сполуки. Л. Одрит і Б. Огг (1954) викликають своєї монографії назви -56 солей гидразина. Список цей є далеко ще не повним, з урахуванням, що похідні гидразина можуть існувати й у вигляді іншого роду поєднанні, наприклад комплексных.

Большой інтерес представляють монометилгидразпн. симетричний і несиметричний диметилгидразин.

2. Применение.

Гидразин можна запровадити у ролі хімічного реактиву, проявника в фотографії, аптиоксиданта, консервирующего кошти, инсектицида, у виробництві пластическнх мас, синтетичних смол, клеющих речовин, гуми, як флюсів в металообробній промисловості (Л. Одрит і Б. Oгг, 1954). У останні роки похідні гидразина знаходять дедалі ширше нрименение в клінічної медицині (У. Еге. Колла, 1968): їх призначають як притивотуберкулезных препаратів (тубазид, фтивазид та інших.); інгібіторів моноаминооксидазы (М. Д. Машковский, 1967), антибластоматозных коштів (W. Bollg, 1968; N. Quattrin. R. Montuori, 1968; P. Introzzi. G. Marinone. 1968).

Гидразин з успіхом можна використовувати як пальне для реактивних двигунів. У складі двухкомпонентного палива гидразин під час другої Першої світової був застосований у Німеччині на реактивних винищувачах «Мессершмітт МЕ-16З» і літаючих снарядах «ВР-20» (Д. А. Урюнин. 1959). У армії Сполучених Штатів Америки гидразин та її похідні поширені як ракетні горючі. Так, на суміші гидразина і несиметричного диметилгидразина («аэрозин-50») працює РРД міжконтинентального балістичного снаряда «Титан-2». Гидразин є пальним розроблюваної зенітної ракети «Кондор». Названі сполуки використовують та низці інших ракет, соціальній та космічних апаратах, зокрема доведення на дію допоміжних силових установок, які забезпечують можливість управління цими коштами польоті та його маневрирование.

3. Токсичность.

Гидразин та її похідні надзвичайно токсичні сполуки стосовно різних видів тварин і звинувачують рослинних організмів. Розбавлені розчини сульфату гидразина згубно діють на насіння, морські водорості, одноклітинні і найпростіші організми. У ссавців гидразин викликає судоми. У тваринний організм гидразин та її похідні можуть проникати будь-якою ціною: при вдиханні парів продукту, через шкіру, через травний тракт.

Для людини ступінь токсичності гидразина не визначено. По рассчетам P. S. Krop небезпечної небезпечної концентрацією можна вважати 0,4 мг/л. Ch. Comstock з працівниками вважає, що гранично припустиму концентрацію має перевищувати 0,006 мг/л. Відповідно до пізнішим американським даним, ця концентрація при 8-годинний експозиції знижена до 0,0013 мг/л. Важливо у своїй, що поріг нюхового відчуття гидразина людиною значно перевищує зазначені числа дорівнює 0,014−0,030 мг/л. Істотним у зв’язку є і те що, що характерний запах низки гидразинопроизводных відчувається лишб на перших хвилинах контакту із нею. Надалі внаслідок адаптації органів нюху, це відчуття зникає, і достойна людина, не помічаючи того, може тривалий час перебувати у зараженої атмосфері, що містить токсичні концентрації названого вещества.

4. Клінічна картина гострого поражения.

Клиническая картина гострого інгаляційного отруєння xapaктepизуется початковими явищами роздратування верхніх дихальних шляхів. Хворі скаржаться на сухість і лоскіт у області зіва, кашель, біль, і саднение за грудиною. Іноді з’являється також роздратування слизової очей, що супроводжується відчуттям різі у власних очах і слезоточением. З’являються біль голови, запаморочення, загальна слабость.

Характерными ознаками отравленияследует вважати нудоту і рвоту. Рвота з походження є мозковий, т. до. виникає відразу ж після впливу токсичного агента, пов’язана з прийомом їжі, зменшується чи зникає після проведення загальних дезинтоксификационных заходів. Це і відповідними експериментальними дослідженнями, пpи яких реакція ізольованих кишкових петель на отрута була відсутня. Клиническн у цей пepиoд розвивається гіперемія зіва, частішає подих, над легкими з’являються коробочныи відтінок перкуторного звуку, жорстке дихання і він розсіяні сухі хрипи Розвиваються явища гіпоксії, в частковості ціаноз. Опиcан спазм голосової щілини з недостатнім розвитком синдрому ядухи. Температура тіла підвищується. Артериальиое тиск у стадії інтоксикації нecколько зростає, надалі прогресивно знижується. При великих дозах отрути може бути коллапс.

Подобный ж дво-фаза характер змін має і частота серцевих скорочень: спочатку пульс частішає, потім настає його урежение. Предсердно-желудочковая провідність, за даними R. Walton (1952) і R. Pens (1963), погіршується, аж до розвитку повного атриовентрикулярного блоку. У нещасних випадках дуже важких отруєнь страждає контрактильность серцевого м’яза, в термінальній стадії може настати тріпотіння шлуночків. Можлива непритомність, виникнення клонических і тонічних судорог.

При отруєння може бути відхилення і з боку інших систем. Істотних змін щодо зазнає печінку. Вона збільшується у розмірі, розвивається її функціональна недостатність, яка проявляється у різкій гипогликемии, зниженні утилізації глюкози, зменшенні запасів глікогену, нездатності вироблення глікогену з жирів і білків, порушення антитоксической і деза минирующей функції. Спостерігається гиперферментемия: наростає трансаминазная активність сироватки крові, і навіть активність дегидрогеназ молочної, яблучною, глутаминовой і изолимонной кислот, — яку з выхождением даних ферментів із ушкодженого отрутою печінкових клітин. F. Underhill (1908) вперше зазначив високу регенерационную здатність ураженої гидразином печінки, її компенсаторні можливості, «адаптацію» органу до отрути. Він довів, що поразка печінки гидразином часом є обратимым.

Почки при гцдразиновом отруєння уражаються рідше. У сечі з’являються білок і еритроцити. Є повідомлення можливий виникненні очагового і интерсигнального нефритів, описаний також випадок інфаркту почки.

Ряд змін зазнає кров. Регесгрируется нейтрофильпый лейкоцитоз, відносна лимфопения, эозинопения. У гострий період отруєння склалося в потерпілих зростає кількість еритроцитів і гемоглобіну, яке, очевидно, можна пояснити подразнюючим дією отрутного речовини на мозок. У наступному кількість гемоглобіну і еритроцитів уменшается. Це, мабуть, в значною мірою зумовлено наступаючим гемолизом, що є досить характерною ознакою отруєння названої групою сполук, особливо монометилгидразином.

Как показали дослідження М. Bairrington (1967), гидразин впливає на свертывающую систему крові, викликаючи інактивацію Vlll чинника (з так званого «антигемофиличского глобулина»), що дозволило автору зарахувати дане речовина до агентам відносного фибринолитического действия.

При потраплянні гидразина правді в очі розвиваються конъюнктивит, набряклість, часто нагноєння. При контакті речовини з рогівкою може утворитися розчинну протеинат, порушує її цілісність, що створює умови в просуванні отрути у внутрішні середовища глаза.

Соединения групи гидразина діють на шкіру, викликаючи в постраждалих різноманітних дерматити, а потрапляючи великих кількостей — поверхневі хімічні ожоги.

Видимая клініка гострого поразки гидразином проявляється досить швидко. Симптоми роздратування констатують вже після впливу речовини. Явища загальної інтоксикаціїчерез годинник. При отруєння великими дозами отрути терміни сокращаются.

В залежності та умовами й правничого характеру дії отрути виразність клінічної картини інтоксикації може бути різною. Отруєння легкому ступені обмежуються явищами роздратування слизової очей і верхніх дихальних шляхів, головний болем, запамороченням, нудотою, загальної слабосгыо, лабильностыо пульсу і артеріального тиску. Найбільшою інтенсивності розлади бувають протягом 1-х діб отруєння. У иоследующие дні вони помітно вщухають. Стан здоров’я постраждалих полностыо відновлюється наприкінці тижня. При отруєння середньої тяжкості ці симптоми більш виражені. Характерна блювота, нерідко багатократний. Можлива короткочасна непритомність. Спостерігається загальмованість. Часті гострі гоксические бронхіти і пневмонії. Нерідкими є токсичні ушкодження печінки до розвитку токсичних гепатитів. Тривалість течії поразки 2 — 3 тижня, при пневмоніях і токсичних гепатитах поразка затягується на більше время.

5. Діагноз поражения.

Диагностика гострого отруєння гидразином та її похідними полягає в сукупності ознак інтоксикації. У тому числі провідними є симптоми роздратування слизових очей і верхніх дихальних шляхів, легкі розумові розлади (біль голови, запаморочення, нудота і блювота, короткочасна непритомність), якими нерідко обмежується клініка отруєння .легкого ступеня: функціональна недостатність печінки, особливо характерна форм інтоксикації середньої рівня тяжкості; судомний симптомо-комплекс, визначається як головний при важких поражениях.

В сумнівних випадках факт отруєння то, можливо підтверджено наявністю гидразина та її похідних в середовищі. Нині розроблено досить чутливі методи визначення цих поєднанні у крові та в сечі отруєних. Точність однієї з них, наприклад, становить 0,5 мкг продукту 1 мл досліджуваного субстрата.

При легких отруєння гидразин в сечі нрисутствует протягом 1−3 днів, середніх і тяжких — 5 днів больше.

При встановленні діагнозу важливо враховуватиме й інші прояви отруєння: астеновегетативные зрушення, шлунково-кишкові розлади, відхилення в складі периферичної крові й інші зміни, реєстровані при поздейсгвии гидразинов. Проте через неспецифичности цих змін їх токсичне походження у кожному даному випадку .має бути підтверджено відповідним професійним анамнезом та даними санітарно-гігієнічних досліджень. Це тим паче важливе, що специфічні лабораторні методи діагностики, peкoмeндуeмыe при гострих отруєння: визначення в сечі гидразинопроизводных і кcaнтvpeновой кислоти у разі хронічної ннтоксикации є недостатньо убедительным.

6. Паталогоанатомические изменения.

Патоморфологические зміни при гострих отруєння гидразином та її ироизводными характеризуються полнокровием внутpeнниx органів прокуратури та мозку з наявністю у яких численних крововиливів. Отмочаются явища пневмонії і гнійного бронхіту. Спостерігаються гостра энфизема, отечные участки.

7. Профілактика і лечение.

Профилактика поразок складається з дотримання тієї ж заходів техніки безпеки і той самий системи медичного контролю над стану здоров’я відповідних спеціалістів, як при роботі коїться з іншими компонентами ракетного палива. Загалом аналогічними є й відчуття міри першої помоши потрапляючи гидразинов у вічі й на поверхню тіла, і навіть при гострих ингаляционных отруєння. Що стосується поразки очей їх відразу ж старанно промивають водою. Для повного видалення отрутного речовини її проводять у протягом 15 хв при розкритих століттях. У подальшому для детальної оцінки ступеня ушкодження проводять дослідження з допомогою очного флуоресцеина. При підозрі на тяжке ураження постраждалого направляють до окулисту.

При роздратування дихальних шляхів застосовують содові інгаляції, призначають наркотики типу кодеїну чи дионина. Токсичний набряк легких лікують, як і за ураженнях азотної кислотою і окислами азоту. Але потрібно ще більше обмежувати застосування адреналіну, який протипоказаний як при легеневому набряку, а й у більш ранніх періодах отруєння, наприклад при бронхоспазме. Ця обережність викликана характером токсичної дії гидразинов (ингибиция моноаминоксидазы).

При отруєння гидразинами останніми роками широко застосовують вітамін В6, який має антидотным дією, купируюшим симптоми інтоксикації. З сушествующих препаратів даного вітаміну на лікування гидразиновых отруєнь, на думку ряду дослідників, необхідно користуватися виключно пиридоксином.

Вводить пиридоксин рекомендується вже за часів появу блювоти — першого об'єктивного ознаки загального отруєння гидразинами. Препарат призначають у великих дозах—до 25 мг на 1 кг ваги тіла: ¼ дози вводять внутрішньовенно, ¾ л внутримышечно. При необхідності (продовження блювота, судоми) ін'єкцію пірідоксину у тій дозі повторюють кожні 2 години. Істотно, що якихось ознак токсичного деиствня даного медикаменту, що у дозах, значно перевищують зазвичай рекомендовані до застосування в клініці на інших показанням, не выявлено.

Применение пірідоксину у такому великих дозах нині оцінюється як одна з найефективніших терапевтичних заходів при гострих отруєння гидразинами, однак за призначенні даного препарату й оцінки проведеного ним лікування слід детально вивчити обставини поразки, бо в на осіб із підвищеної чутливістю вже запах деяких гидразинпроизводных може викликати нудоту і рвоту.

При лікуванні отруєння гидразином в соотпетствующих випадках (токсичні бронхіти, пневмонії та інших.) призначають антибіотики, і навіть симптоматичних кошти. Симптоматичних кошти застосовують і за хронічних интоксикациях, при яких специфіка поразки даної групою отрут значною мірою стирается.

Важное значення в наданні допомоги має купірування судомного симптомокомплекса. Донедавна як протисудомних коштів призначали наркотики, зокрема барбитураты. Проте внаслідок вираженого яка пригнічувала дії на дихальний центр ці речовини при гидразиновой інтоксикації, зазвичай, тепер застосовують. До них вдаватися лише виняткових випадках, коли протисудомний ефект пірідоксину виявляється недостатнім. V. Cole з працівниками (1953) рекомендують застосовувати тіопентал натрію або його комбінацію з пируватом натрію. Така комбінація, за даними цитованих авторів, більш краща. Вона купирует як судоми, а й надає сприятливе дію надалі протягом поражения.

При інтоксикації гидразином отруєного негайно виводять з зараженої зоны.

Список литературы

1. Одрит Л. и Огг Т. «Хімія гидразина». М., 1954.

2. Богданов М. А. «Питання токсикології ракетне паливо», Л., Вид. ВМА їм. З. М. Кірова. 1961.

3. Кулагіна М. До. «Токсикологія нових промислових хімічних речовин», вип. 4, Медгиз., 1962.

4. Енциклопедія за безпеку і гігієну праці., тому 1, М., Профиздат, 1986.

Для підготовки дан ої роботи було використані матеріали із сайту internet.