Риформинг як засіб отримання бензинів з поліпшеними характеристиками

Риформинг як засіб отримання бензину з поліпшеними характеристиками.

Бензини є з основних видів пального для двигунів сучасної техніки. Автомобільні і мотоциклетні, човнові і авіаційні поршневі двигуни споживають бензини. Нині виробництво бензинів одна із головних у нафтопереробній в промисловості й значною мірою визначальним розвиток отрасли.

Розвиток виробництва бензинів пов’язаний із прагненням поліпшити основне експлуатаційне властивість палива — детонационную стійкість бензину, оцінювану октановим числом.

Каталітичний риформінг бензинів є найважливішим процесом сучасної нафтопереробки і нафтохімії. Він служить для одночасного отримання високооктанового базового компонента автомобільних бензинів, ароматичних вуглеводнів — сировини для нафтохімічного синтезу — і водородосодержащего газу — технічного водню, що у гидрогенизационных процесах нафтопереробки. Каталітичний риформінг в час найпоширенішим методом каталітичного облагородження прямогонных бензинів. Установки каталітичного риформінгу є на всіх вітчизняних і зарубіжних нафтопереробних заводах.

Фізико-хімічні основи процесса.

Сырье.

Сировиною каталітичного риформінгу служать бензинові фракції з початком кипіння не нижче 60−62оС, що у найлегших фракціях бензину не містяться вуглеводні з 6 атомами вуглецю і наявність легких фракцій в сировину викликає непотрібне газообразование. Зазвичай риформингу піддають фракцію, выкипающую не більше 85−180оС. Підвищення кінця кипіння сприяє коксообразованию і тому небажано. З підвищенням початку кипіння зростає вихід бензину, оскільки важчі нафтеновые і парафінові вуглеводні легше піддаються ароматизації. Проте фракції з початком кипіння 105 чи 140оС застосовують зазвичай, у тому випадку, коли понад легкі фракції направляють на окрему установку риформінгу щоб одержати індивідуальних ароматичних углеводородов.

Вирішальне значення має тут углеводородный склад вихідного бензину: ніж більше сума нафтеновых і ароматичних вуглеводнів в бензині, тим селективнее процес, тобто. тим більше коштів вихід катализата і менше вихід продукту побічних реакцій гідрокрекінгу — вуглеводневої газа.

Підготовка сировини риформінгу включає ректифікацію і гидроочистку. Ректифікація використовується виділення певних фракцій бензинів в залежність від призначення процесу. При гідроочистки з сировини видаляють домішки (сірка, азот та інших.), отруйні каталізатори риформінгу, а при переробці бензинів вторинного походження піддають також гидрированию непредельные углеводороды.

Основні реакции.

Бензинові фракції різних нафт відрізняються за змістом нормальних і розгалужених парафінів, п’ятиі шестичленных нафтенов, і навіть ароматичних вуглеводнів. Проте розподіл вуглеводнів у кожному з цих груп у достатній мірі постійно. За винятком бензинів нафтеновых нафт, виробництво дуже обмежено, серед парафінів значно переважають вуглеводні нормального будівлі та монометилзамещенные структури. Відносне зміст більш розгалужених изопарафинов невелика. Нафтены представлені переважно гомологами циклопентана і циклогексана з одного або кількох замещающими алкильными групами. Такий склад, при змісті 50−70% парафінів і 5−15% ароматичних вуглеводнів в бензинах, зумовлює їх низьку детонационную стійкість. Октановые числа бензинових фракцій, піддаються каталитическому риформингу, звичайно перевищують 50.

Каталітичний риформінг — складний хімічний процес, до складу якого різноманітні реакції, що дозволяють докорінно змінити углеводородный склад бензинових фракцій та цим помітно поліпшити їх антидетонационные свойства.

Основою процесу служать три типу реакцій. Найбільш важливі перелічені нижче реакції, що призводять до утворення ароматичних углеводородов.

Дегидрирование шестичленных нафтенов:

Дегидроизомеризация пятичленных нафтенов:

Ароматизация (дегидроциклизация) парафинов:

Ізомеризація вуглеводнів — інший тип реакцій, притаманних каталітичного риформінгу. Поруч із изомеризацией пятичленных і шестичленных нафтенов ізомеризації піддаються як парафины, і ароматні углеводороды.

Істотну роль процесі грають реакції гідрокрекінгу. Гідрокрекінг парафінів, які у бензинових фракціях, супроводжується газообразованием, що погіршує селективність процесу. З іншого боку, аналогічна реакція гидродеалкилирования алкилбензолов дозволяє вихід низькомолекулярних гомологов бензолу, які мають найбільший практичний интерес.

Елементарні стадії низки наведених реакцій визначаються бифункциональным характером каталізаторів риформінгу. З одного боку, вони містять один метал (платину) чи кілька металів (наприклад, платину і реній, чи платину і іридій), які катализируют реакції гидрирования і дегидрирования. З іншого боку, носієм служить промотированный галогенами оксид алюмінію, у якого кислими властивостями і катализирующий реакції, властиві катализаторам кислотного типу. Тому різні елементарні стадії реакції можуть протікати в різних ділянках поверхні каталізатора: металевих чи кислотных.

Які Утворюються при дегидрировании непредельные вуглеводні (олефины, циклоолефины та інших.) можуть перетворюватися на більш високомолекулярні з'єднання заліза і цим сприяти освіті коксу на катализаторе, а отже його дезактивации.

Сировину каталітичного риформінгу зазвичай змушують проходити гидрогенизационной очищенні, після в ньому залишається вкрай незначна кількість домішок, зокрема сіркуі азотосодержащих сполук, є каталитическими отрутами. У разі каталітичного риформінгу вони піддаються гидрогенолизу з отщеплением сірководню і аміаку. Например:

RSR + 2H2 (2RH + H2S.

RNHR + 2H2 (2RH + NH3.

Каталізатори риформинга.

Промисловий процес каталітичної ароматизації, попри п’ятдесятирічний існування, безупинно вдосконалюється. Це супроводжується так само безперервним удосконаленням каталізаторів риформинга.

Алюмомолибденовый каталізатор (MoO3/Al2O3) був охарактеризований першим каталізатором риформінгу, знайшли промислове застосування. Спроби використання інших оксидних каталізаторів (Cr2O3/Al2O3, CoO-MoO3/Al2O3) до успіху не привели.

Алюмомолибденовый каталізатор, як i сучасні каталізатори риформінгу, каталізує реакції ароматизації, ізомеризації і гідрокрекінгу вуглеводнів. Проте селективність їх у реакціях ароматизації, особливо парафінів, значно нижчі від, а швидкість закоксовывания набагато більше. Тим щонайменше це стало на заваді промислового використання у час Другої світової війни риформінгу на алюмомолибденовом катализаторе, оскільки процес служив для толуолу і компонентів авіаційних бензинов.

Наприкінці 40-х років, коли потреба у економічному процесі каталітичного риформінгу підвищення якості автомобільних бензинів, стали вперше застосовувати ефективніший каталізатор — платиновий. На протязі наступних десятиріччя платинові каталізатори витіснили оксидные, а широкі дослідження увінчалися створенням різних їх модифікацій для процесу каталітичного риформинга.

Істотним чинником процесу риформінгу є парціальний тиск водню. У оборотного реакції дегидрогенизации нафтенов рівновагу зсувається вправо на підвищення температури і зниженням тиску. У той самий час підвищення парциального тиску водню сприяє придушення побічних реакцій ущільнення які виникають непредельных вуглеводнів, що приводять у результаті до відкладенням коксу на катализаторе і падіння активності останнього. За таких міркувань, всім модифікацій промислових установок риформінгу передбачалося підвищену тиск, яке визначалося насамперед активністю катализатора.

З переходом на платиновий каталізатор змінилися технологічний режим і схема процесу риформінгу. Вища активність платинового каталізатора дозволила підвищити тиск у системи та знизити температуру. У той час зросла об'ємна швидкість подачі сировини. Нижчий температура підвищена селективність каталізатора дозволила тривалість його безрегенерационной работы.

Дорожнеча платини визначила мале неї давав з промисловою катализаторах риформінгу, отже, необхідність дуже ефективного її використання. Цьому сприяв також використання у ролі носія оксиду алюмінію, який давно був відомий як найкращий носій для каталізаторів ароматизації. Важливо було перетворити алюмоплатиновый каталізатор ароматизації в бифункциональный каталізатор риформінгу, у якому протікав би сув’язь реакцій. І тому слід було надати носію необхідні кислотні властивості, було досягнуто шляхом промотирования оксиду алюмінію галогенами (фтором, хлором).

У першому етапі промислового здійснення процесу воліли працювати на фторированном алюмоплатиновом катализаторе.

При яку застосовували технології концентрація водяних парів у зоні каталізу була великою, тому зниження втрат галогена (внаслідок відщіплення від каталізатора) доцільніше було застосовувати фторированный каталізатор оскільки фтор тісно пов’язаний із катализатором.

Подальше вдосконалення технології каталітичного риформінгу, в частковості видалення з сировини каталітичних отрут та її зневоднення, дозволили можливість перейти до використанню ефективніших алюмоплатиновых каталізаторів, промотированных хлором. Перевага хлорованих каталізаторів — можливість регулювання змісту хлору в катализаторах, отже й рівня половини їхньої кислотності, у умовах эксплуатации.

Останнє покоління каталізаторів риформінгу особливий тим, що поруч із платиною, містять чи трохи інших металів. Для таких каталізаторів характерні висока стабільність за умов реакційного періоду, що в рахунку забезпечує можливість отримання більш високих виходів як на високооктанові бензини риформінгу, і ароматичних углеводородов.

Потужності каталітичного риформінгу й захопити основні модифікації процесса.

Каталітичний риформінг — одне із великотоннажних процесів сучасної нафтопереробної промисловості. Сумарна потужність каталітичного риформінгу шести найрозвиненіших країн становить ~270 млн. т/рік по сырью.

При класифікації різних модифікацій каталітичного риформінгу за основу приймають систему окислительной регенерації каталізаторів. Найбільш широке застосування знайшли процеси риформінгу з стаціонарним шаром каталізатора, котрим умови процесу обрані в такий спосіб, щоб забезпечити тривалість межрегенерационного циклу 0,5−1 рік і более.

У таблиці 1 наведено дані про промисловим використанням процесів риформінгу, розроблених зарубіжними фірмами. Дані про кількість установок і їх сумарною потужності ставляться до початку 1980 р. і включають як діючі, і проектовані установки. Удільні капіталовкладення (в розрахунку 1 куб. м добової потужності) дано у цінах 1978 р. Капіталовкладення і енерговитрати наведено стосовно сучасним настановам великий одиничної потужності в більшості випадків не включають видатки гидроочистку сырья.

Таблиця 1.

Зарубіжні процеси каталітичного риформинга.

| | | |Суммарная|Удельные|Энергозатраты на 1 м³ | |Процес, |Тип |Число|мощность,|капитало|сут. потужності | | | | | |- | | |фірма |установок |уста-|тыс.куб. |вложения|электро|топли-|охлаж-д| | | |новок|м/раб.сут| |-энерги|во, МДж|ающая | | | | | |тыс.$/м3|я, | |вода, м3| | | | | | |квтч | | | |Платформинг, UOP|Полурегенера|420 |- |- |- |- |- | | |-тивный | | | | | | | |Платформинг, UOP|Непрерывная |80 |- |- |- |- |- | | |регенерація | | | | | | | |Гудриформинг, |Полурегенера|- |40 |4.6 |24 |2.1 |4.8 | |Houdry |-тивный | | | | | | | |Ультраформинг, |Циклічний |39 |84 |4.4−6.3 |12−31 |1.5−2.|1.0- | |Standard Оіл Co | | | | | |0 |1.7 | |Пауэрформинг, |Полурегенера|95 |223 |2.4−4.4 |19−38 |1.3−2.|0.2- | |Ex-xon Research |-тивный чи | | | | |1 |1.7 | |and Engineering |циклічний | | | | | | | |Co | | | | | | | | |Каталітичний |Полурегенера|155 |286 |5.7−8.5 |44 |1.6 |3.6 | |риформинг, |-тивный | | | | | | | |магна-форминг, En| | | | | | | | |gelhard | | | | | | | | |Industries | | | | | | | |.

Вітчизняні промислові установки.

Впровадження процесу каталітичного риформінгу у Росії почалося з будівництва у 1955 р. досвідчених установок. У 1962;1963 рр. ряд заводів ввели до ладу перші промислові установки типу Л-35−5 і Л-35−6.

Удосконалення процесу каталітичного риформінгу передусім пов’язаний з підвищенням ефективності застосовуваних каталізаторів. Властивості каталізаторів значною мірою попередили технологію риформінгу. Одночасно відбувалося вдосконалення апаратурного оформлення процесса.

У першому етапі розвитку процесу каталітичного риформінгу широко застосовувалися алюмоплатиновые каталізатори з урахуванням фторированного оксиду алюмінію (АП-56). На установках риформінгу була передбачена очищення сировини від сірки та інших каталітичних отрут. Для зниження отруйної дії сірки на каталізатор, утворюючись під час процесі риформінгу сірководень абсорбировался з циркулирующего газу розчином моноэтаноламина, наступна осушка газу проводилася абсорбцією вологи диэтиленгликолем.

Перехід для переробки гидроочищенного сировини (спорудження блоків типу Л- 24/300 для установок Л-35−5 і Л-35−6, введення на дію установок Л-35−11/300 і Л-35−11/600 з блоками гідроочищення) призвів до різкого зниження ньому контактних отрут, особливо сірки, що дозволило залучити до реакцію дегидроциклизации парафины й тимчасово підвищити октановые числа риформатов до 76−80.

Нижче приведено типова схема вітчизняної установки каталітичного риформінгу типу Л-35−11/600 потужністю 600 т/рік. Через високої чутливості платинового каталізатора до присутності сірки, азоту та інших шкідливих компонентів в сировину блоку риформінгу передує блок гидроочистки.

Сировину, подаване насосом, змішується після компресора з водородосодержащим газом, яка циркулює у блоці гідроочищення. Суміш сировини й водородосодержащего газу підігрівається в теплообменниках і першою секції печі (до ~330оС) і у реактор гидроочистки.

У процесі гідроочищення сірчисті сполуки бензину перетворюються на сірководень. Одночасно відбувається часткове розкладання сировини, і суміш очищеного сировини, циркуляційного газу, сірководню і продуктів розкладання, остудивши у системі регенерації тепла і конденсаторіхолодильнику, вступає у газосепаратор. Тут з бензину відокремлюється газ, який далі в колоні очищення звільняється з сірководню і вуглеводневої газу стабілізаційної колоні і після цього насосом направляють у блок риформинга.

Реакторний блок риформінгу представлений чотирма реакторами й трьома секціями печі. Оскільки риформинг протікає з великим эндотермическим тепловим ефектом, необхідний підігрів як первинного сировини, а й продукту його часткового перетворення. На підвищення парциального тиску водню у блоці риформінгу також застосовується циркуляція водородосодержащего газу, подаваного на змішання з сировиною компрессором.

Суміш гидроочищенного сировини й водородосодержащего газу, пройшовши систему теплообмінників і другу секцію печі, входить у перший реактор з температурою ~ 500oC. У першому реакторі перетворюється більшість сировини (переважно нафтеновые вуглеводні), що супроводжується падінням температури в реакторі. Через те, що швидкість реакції внаслідок зниження температури зменшується, суміш непрореагировавшего сировини з продуктами реакції знову повертається у піч (у третій її секцію), далі надходить на другий реактор риформінгу, і знову повертається в піч (в четверту секцію) і, нарешті, двома паралельними потоками відбувається на третій і четвертий реакторы.

Дегидроциклизация парафінових вуглеводнів і гідрокрекінг протікають значно повільніше й більш жорсткому режимі, ніж дегидрогенизация нафтенов. Тому доцільно розподіляти каталізатор по реакторів нерівномірно, завантажуючи більшу частину останні у процесі сировини реактори. Зазвичай платиновий каталізатор розподіляється між 1, 2 і 3−4 реакторами у відсотковому співвідношенні, рівному 1:2:4. З цих самих міркувань температури проміжного нагріву частково перетвореного сировини в 3- і 4-й секціях печі трохи вища, ніж исходного.

Кінцеві продукти реакції, пройшовши теплообмінники і холодильники, вступають у газосепаратор високого тиску виділення водородосодержащего газу. Постійний обсяг газу повертається після осушення на цеолитах в адсорберах до системи циркуляції. Надлишок газу зазвичай використовується заводі для гідроочищення нафтопродуктів, зокрема блоці гідроочищення описуваної установки.

Катализат з газосепаратора високого тиску перетікає в газосепаратор низький тиск, де виділяється частина сухого газу. Стабілізація катализата завершується у фракционирующем адсорбере і стабілізаційної колоні, з верхи яких йдуть відповідно легкі й важкі компоненти газу. З низу колони виводиться стабільний катализат. Низ колони і адсорбера обігрівається з допомогою циркуляції частини нижніх продуктів через печь.

Другий етап розвитку процесу риформінгу пов’язані з застосуванням хлорсодержащего алюмоплатинового каталізатора АП-64 і з допомогою низки нових технологічних прийомів: а) жорсткість вимог до попередньої гідроочистки сировини; б) нормування концентрації водяних парів у зоні реакції шляхом отпарки гидроочищенного сировини й осушення циркулирующего газу на цеолитах; в) подача невеликих кількостей хлорорганічних сполук, у зону реакції; р) зниження робочого давления.

При перекладі установок налаштувалася на нові каталізатори були посилені вузли отпарки гидрогенизата, встановлено адсорберы з цеолітами для осушення циркуляционнго газу блоків риформінгу, змонтовані дозировочные насоси на шляху подання хлорорганічних сполук, у реакторы.

Використання промотированных хлором каталізаторів та технології процесу дозволили виробляти риформат з октановим числом 95.

Тенденція до укрупнення призвела до створення широкому промисловому використанню установки каталітичного риформінгу Л-35−11/1000 потужністю із сировини 1 млн т/рік. Нижче дано техніко-економічні показники установок каталітичного риформінгу різної потужності (в тис. т/рік):

Таблиця 2.

| |300 |600 |1000 | |Собівартість бензину риформінгу с|100 |95 |91 | |октановим числом 95, % | | | | |Удільні капіталовкладення, % |100 |79 |67 | |Наведені витрати, % |100 |93 |88 | |Продуктивність праці, тис. |9,1 |15,6 |31,5 | |т/чел. | | | | |Питома металлоемкость, кг/т |10,2 |7,9 |3,6 |.

Третій етап розвитку процесу каталітичного риформінгу пов’язані з застосуванням высокостабильных поліметалевих каталізаторів серії КР.

Висока стабільність поліметалевих каталізаторів й добра регенерационная здатність забезпечують великі строки їхньої служби. Переваги поліметалевих каталізаторів був у значною мірою використані на які увійшли до експлуатацію установках ЛЧ-35−11/1000.

При перекладі діючих установок риформінгу на поліметалічні каталізатори серії КР техніко-економічні показники його роботи підвищуються, чому сприяє низка чинників. Вартість поліметалевих каталізаторів нижче від вартості монометалевих внаслідок нижчого змісту платини. Висока стабільність поліметалевих каталізаторів забезпечує довший межрегенерационный період його роботи, в частковості за умов процесу; вона дозволяє також здійснюватиме процес за більш низьких тисках, не побоюючись швидкого закоксовывания каталізатора, що забезпечує збільшення виходів цільових продуктів реакції (зокрема бензину риформінгу). Селективність поліметалевих каталізаторів, внаслідок високої їх стабільності, знижується значно повільніше, ніж селективність каталізаторів монометалевих. Тож цільових продуктів риформінгу за весь реакційний період вище під час роботи на поліметалевих катализаторах.

Основні техніко-економічні показники процесу риформинга.

Експлуатаційні витрати на процесі каталітичного риформінгу укладаються у основному з видатків сировини, пар, електроенергію, зміну каталізатора, робочої сили, з видатків після виходу по устаткування і вкриваю його помешкання і, нарешті, на амортизацію. Основні експлуатаційні витрати під час випуску бензину з октановим числом 93 по дослідницьким методу розподіляються приблизно так: вихідне сировину 80−85%, енергетичні витрати 8−11% і заміна (витрата) каталізатора близько 8%. Розподіл капіталовкладень таке: близько 68% обладнання і по 32% на завантажений до системи катализатор.

Аналіз за умов США основних чинників під час виборів схеми каталітичного риформінгу для випуску бензину з октановим числом 93 по дослідницьким методу показав, що мінімальні капіталовкладення потрібні для процесу без регенерації каталізатора; мінімальні експлуатаційних витрат отримані під час проведення регенерації в резервному реакторі у процесі ультраформинг.

За іншими даними, під час випуску бензину з октановим числом 95−100 по дослідницьким методу у процесі без регенерації вартість каталізатора, внаслідок його заміни, різко зростає по мірі збільшення октанового числа виробленого риформинг-бензина. Особливо сильно це у разі переробки із високим вмістом парафінових вуглеводнів. Застосування регенереруемого каталізатора у установках каталітичного риформінгу дозволило значно знизити витрати і при отриманні високооктанових бензинов.

Економічна ефективність підвищення октанового числа автомобільних бензинів характеризується даними таблиці 3.

Таблиця 3 |Показники |Автомобільний бензин | |за ціни нафти 100 $/т |А-72 |А-76 |АІ-93 | |Наведені витрати,$ | | | | | отримання 1 т бензину |154,96 |157,38 |164,77 | | на 100 ткм роботи |0,646 |0,609 |0,537 | |автотранспорту | | | | |Економічний ефект на 1 т |- |6,28 |13,93 | |нафти,$ | |(по |(по | | | |порівнянню |порівнянню | | | |з А-72) |з А-76) |.

Застосування на високооктанові бензини сприяє як підвищенню паливної економічності, а й зниження металоємності двигуна, збільшення його потужності і тривалості межремонтного пробігу автомобіля. Тому економічно доцільно в розвитку виробництва автомобільних бензинів в напрямі підвищення його якості шляхом упровадження високоефективних вторинних процесів, зокрема та процесу каталітичного риформінгу. Це дозволить ефективніше використовувати нафтові ресурсы.

Екологічні аспекти проблемы.

Поруч із труднощами забезпечення автомобільного транспорту бензинами високої якості в необхідних обсягах гостро постала проблема зниження забруднення навколишнього Середовища шкідливими викидами автомобілів. Для забезпечення чіткої й ефективнішої роботи автомобільних двигунів потрібні палива, які мають вищими антидетонационными властивостями. Це досягається з допомогою залучення у склад палив добавок типу алкилбензола, ароматичних вуглеводнів, сполук свинцю. Проте, паливні композиції, містять сполуки свинцю, мають підвищену токсичністю і відповідають сучасним вимогам охорони навколишнього Среды.

ВНДІ НП що з зацікавленими організаціями розроблено технічні вимоги до автомобільним неэтилированным бензинів з поліпшеними екологічними властивостями, застосування яких дасть змогу знизити викиди шкідливі речовини і токсичність відпрацьованих газов.

Ось кілька нетаємних них:

— детонационная стійкість: октанове число.

— по моторному методу — щонайменше 85,0.

— по дослідницьким методу — щонайменше 95,0.

— масова концентрація свинцю, г/куб. дм бензину — трохи більше 0,013.

— зміст бензолу,% про. — трохи більше 5,0.

— тиск насичених парів бензину, кПа (мм рт.ст.) ;

44,0−69,3 (330−520).

— кислотність, мг КІН/ 100 куб. см — трохи більше 3,0.

— масова частка сірки,% - трохи більше 0,05.

У АТ «Ново-Уфимский НПЗ» організовано промислового виробництва автомобільних неэтилированных бензинів АИ-91, АІ-93 і АІ-95 з поліпшеними екологічними характеристиками. Зміст бензолу не перевищує 3,5% про., загальної сірки — трохи більше 0,03%; тиск насичених парів — трохи більше 79,9 кПа.

Підвищення вимог до якості бензину: збільшення октанового числа, зменшення дымносности вихлопних газів, зменшення у яких окислів азоту, вуглецю, і навіть запобігання самовоспламенения й забезпечення більш чіткої й ефективнішої роботи двигунів зумовлює необхідність більш використання для компаундирования бензинів, сполук, містять кисень, наприклад, алкиловых ефірів, спиртов.

Останні 2−3 року у АТ НУНПЗ проведено дослідження з оцінці ефективності кисневмісних добавок, випущених вітчизняної нафтохімічної промисловістю: метилтретамиловый ефір (МТАЭ), метилтретбутиловый ефір (МТБЕ), диизопропиловый ефір (ДИПЭ) і фетерол.

У прийнятих вже стандартах країн Західної Європи кілька важливих обмежень — зміст кисню в бензині - щонайменше 2% мас., сумарне зміст ароматики — до 35−40% про., зміст бензолу — до 1−2% про. Крім законодавчої є й економічна підтримка виробників реформулированных бензинов.

У Росії її, на жаль, справи менш юлагополучно. З технічного боку великих перешкод немає. Головною перешкодою, як і Заході, є питання економіки. Навіть використовуючи дорогу імпортну этиловую рідина, НПЗ отримують бензин дешевший, ніж із кислородосодержащей добавкою. Це пов’язано з значно більшою додаванням останньої (10−12% мас.) у складі базового бензину для досягнення необхідних октанових характеристик товарного автомобільного бензина.

Іншим шляхом поліпшення екологічній ситуації у країни з насиченим автотранспортом є застосування миючих присадок до бензину. Присадки запобігають освіту відкладень на деталях системи харчування в процесі експлуатації автомобіля отже перешкоджають порушення регулювань паливної апаратури, збільшення витрати палива й викидів шкідливих речовин із відпрацьованими газами.

У 1995р. на АТ «Ново-Уфимский НПЗ» розробили склад автомобільного бензину Евро-Супер-95 по знову розробленим ТУ 38.401−58−99- 94. Якість досвідченої партії, відправленої з оцінки його експлуатаційних властивостей та ефективності дії багатофункціональної присадки SAP-9500 фірми «Шелл», представлено ниже:

— детонационная стійкість: октанове число.

— по моторному методу — щонайменше 85,6.

— по дослідницьким методу — щонайменше 96,0.

— масова концентрація свинцю, г/куб. дм бензину — трохи більше 0,0007.

— зміст бензолу,% про. — трохи більше 4,6.

— тиск насичених парів бензину, кПа (мм рт.ст.) ;

50,5 (380).

— кислотність, мг КІН/ 100 куб. см — трохи більше 0,071.

— масова частка сірки,% - трохи більше 0,045.

Помічник SAP-9500 є сумішшю полімерних матеріалів высокоочищенном мінеральному олії, ксилоле і ароматическом вуглеводневому растворителе.

З позитивних результатів випробувань помічник SAP-9500 фірми «Шелл» рекомендується до застосування у складі автомобільних бензинів, а бензин Евро-Супер-95 АТ НУНПЗ з цією присадкою допущений до застосування на автомобільної технике.

Виробництво неэтилированных бензинів у країні становить приблизно 47% всього обсягу цього «палива номер один»; проти попереднім роком воно лише на 2%.

Попри те що, що виробництво этилированных бензинів типу АИ-93,92 практично припинено, з допомогою горезвісного тетраетилсвинцю (ТЕС) випускається переважна більшість бензину А-76, що у більшу частину вітчизняних автомобілів. Викиди свинцю у повітря через вихлопну трубу становлять близько 3 тис. т/год.

Американські та європейські медики давно проводять тести утримання в крові новонароджених дітей та його матерів. Перевищення вмісту у крові дитину цю важкий метал, як відомо, не выводящегося з організму, служить першим ознакою фізичного неблагополуччя, з нею, по сумного досвіду лікарів, пов’язано відставання розумового розвитку дітей. У Росії той-таки подібні тести утримання свинцю у крові дітей, та й дорослого населення, просто заборонені. Чому? Можливо, спрацьовує старе правило: немає інформації - немає проблемы.

У цьому, як пов’язані показники неблагополуччя здоров’я населення з застосуванням тетраетилсвинцю в бензинах можна переконатися, порівнюючи криві рівня свинцю у крові та застосування тієї самої свинцю в бензинах. Вони практично повторюють одне одного! Дані ці взяті з американських досліджень 15−20 літньої давності. Такі показники, що характеризують обстановку у Росії, відомі лише вузькому колу спеціалістів, але в технічної сфері в нашім що свідчить схожа з тим, що була США 15−20 років назад.

Як відомо, найперспективніших шляхом збільшення виробництва неэтилированного бензину на силу технологічних чинників є заміна ТЕС на кислородосодержащие соединения.

За минулий рік у Росії випущено приблизно млн т кисневмісних присадок. Це — лише від потенційної потреби у них, щоб надалі повністю замінити в бензині тетраетилсвинець. Через високу вартість їх випуск дуже ограничен. И все-таки впадає правді в очі те, що попри те що реконструкцію, потреби у ТЕС знижуватимуться дуже мала, а АТ «Ангарская нафтохімічна компанія» навіть намічає збільшити закупівлі. Такий розклад багато чому пояснюється перекосами кон’юнктури вітчизняного ринку: низький платоспроможний попит змушує споживача вибирати, що дешевше, а виробничники змушені цей попит реагировать.

Перепоною по дорозі припинення випуску етилірованого бензину є економічні труднощі. Візьмемо, приміром, податкову систему. Зараз багато говорять про необхідність її реформи для нафтовидобувних підприємств, у тому, як через її перекосів завчасно стає нерентабельним експлуатація свердловин. Такої ж диференційованого підходу потребує уважного й оподаткування в нафтопереробці. Можна, наприклад, встановити різні ставки акцизу на бензин, у якому і у якому ТЕС. Економісти вважають доцільними такі ставки налогов:

— під час випуску неэтилированного бензину встановити ставку акцизу в 10%;

— збільшити ставку акцизу на этилированные бензини з 20 до 35%.

Більше сприйнятливою екологічні проблеми опиняються у сьогоднішню ситуацію місцева влада. Так, АТ «НОРСИ» виробляє приблизно половину бензину неэтилированным і має намір розширити його випуск. Розпочато виробництво бензинів з моющей присадкою, обеспечиваещей зниження токсичності відпрацьованих газів. Певною мірою це стало як ініціативою підприємства, а й наслідком те, що обласна адміністрація посилила вимоги до автомобільним вихлопам. Вісім заводів і об'єднань у Росії вже нині випускають лише неетилований бензин: Московський, Ачинський, Туапсинский і Ухтинский НПЗ, ПО «Салаватнефтеоргсинтез», АТ «Киришинефтеоргсинтез», «ЛУКОЙЛ-Пермнефтеоргсинтез» й АТ «Краснодарнефтеоргсинтез». Мають намір відмовитися вже у найближчі рік-два від виробництва этилированных бензинів Новокуйбышевский і Рязанський НПЗ, «ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка».

І все-таки ініціатива на місцях не змінить ситуацію докорінно, потрібні рішучі заходи на федеральному рівні. Проведений нещодавно під ВНДІ НП російсько-американський симпозіум «Запобігання свинцевого забруднення у Росії: повне переведення на неетилований бензин» у своїх зверненнях до уряду і всім зацікавленим відомствам запропонував конкретних заходів зі стимулювання виробництва неэтилированных бензинів. У тому числі - обмеження з змісту свинцю в бензинах і обов’язкове оснащення випущених автомобілів нейтрализаторами відпрацьованих газів, і навіть припинення імпорту машин без нейтралізаторів. Такі заходи би мало бути, по думці нафтопереробників, передбачені в цьому що готується законі «Про атмосферному воздухе».

1. А. А. Гуреев, Ю. М. Жоров, Е. В. Смидович «Виробництво високооктанових бензинів» М., 1981.

2. Г. Н. Маслянский, Р. Н. Шапиро «Каталітичний риформінг бензинів» Л., 1985.

3. А. Д. Сулимов «Каталітичний риформінг бензинів» М., 1973.

4. В. Е. Емельянов «Автомобільні бензини з поліпшеними екологічними властивостями» — «Хімія й технологія палив і трансмісійних мастил», 2−1995.

5. В. Е. Емельянов «Вулицям — повітря без свинцю» — «Нафта Росії», 3,4- 1996.

6. Н. Р. Сайфуллин та інших. «Автомобільний бензин Евро-Супер-95 АТ „НОВОИЛ“» — «Нафтопереробка і нафтохімія», 7,8−1996.

7. В. Н. Можайко та інших. «Спектральний аналіз бензинів серед — нове в технології риформінгу» — «Хімія й технологія палив і трансмісійних мастил», 2−1993.

8. К. А. Демиденко та інших. «Характеристика бензинів Б-95/130 і Б-100/130 з компонентом каталітичного риформінгу» — «Хімія й технологія палив і масел», 10−1981.

9. А. А. Яковлев, Т. В. Карманова «Вплив якості автомобільних бензинів на ефективність використання сировини» — «Хімія й технологія палив і масел», 6−1984.

10. Р. Н. Шапиро та інших. «Ефективність виробництва ароматичних вуглеводнів на установках каталітичного риформінгу зі безупинної регенерацією каталізатора» — «Хімія й технологія палив і трансмісійних мастил», 1−1987.

11. Э. Л. Захарова та інших. «Присадки підвищення антидетонационных і екологічних властивостей автомобільних бензинів» — «Хімія й технологія палив і трансмісійних мастил», 2−1994.