Вступ. 
Електрогравіметричний метод аналізу

Електрохімічні методи аналізу — група методів кількісного хімічного аналізу, заснованих на використанні електролізу.

Різновидами методу є електрогравіметричний аналіз (електроаналіз), внутрішній електроліз, контактний обмін металів (цементація), полярографічний аналіз, кулонометрія та ін. Зокрема, електрогравіметричний аналіз заснований на зважуванні речовини, що виділяється на одному з електродів. Метод дозволяє не лише проводити кількісні визначення міді, нікелю, свинцю та ін., Але і розділяти суміші речовин.

Крім того, до електрохімічним методам аналізу відносять методи, засновані на вимірюванні електропровідності (кондуктометрія) або потенціалу електрода (потенціометрія). Деякі електрохімічні методи застосовуються для знаходження кінцевої точки титрування (амперометричне титрування, кондуктометричне титрування, потенціометричні титрування, кулонометричне титрування).

кулонометрія електроліз полярографічний метал.

Електрогравіметричний метод аналізу

Електрогравіметрія — найстаріший електрохімічний метод аналізу, відомий з 1684 року. В даний час він застосовується тільки для визначення міді та аналізу мідних сплавів, які містять олово, свинець, кадмій і цинк. Будучи безеталоним методом, Електрогравіметрія по правильності та відтворюваності результатів перевершує інші методи визначення цих елементів. Однак на проведення аналізу потрібно багато часу і метод вважають застарілим.

Електрогравіметричний метод аналізу заснований на електролітичному виділенні металів і зважуванні отриманого на електроді осаду металу. При цьому метал може бути виділений як в елементарній формі на катоді в результаті електровідновного процесу, так і у вигляді оксиду на аноді в результаті електроокисного процесу.

Метод застосовується для визначення головним чином металів (0,1—99%) в рудах, а сплавах кольорових металів — міді, нікелю, цинку, кадмію, свинцю та ін. В якості джерела постійного струму використовують акумулятори й випрямлячі. Різниця потенціалів вимірюють за допомогою вольтметрів, силу струму — за допомогою амперметрів. Електроліз прискорюється при нагріванні і перемішуванні розчинів. Основними перевагами електрогравіметрічному методу є висока точність і простота необхідної апаратури.

Метод заснований на вимірюванні маси речовини, яка виділяється в процесі електролізу на попередньо зваженому електроді, зазвичай платинової сітці. Електроліз можна проводити або при постійній силі струму, або при постійному потенціалі. Якщо задану величину потенціалу електрода контролювати за допомогою потенціостата, то можна роздільно відокремити компоненти суміші. Висока селективність методу стає ясна з рівняння Нерста: для десяти — кратної зміни концентрації визначуваного компонента потенціал електрода потрібно змінити всього лише на 0,059 В / п. І отже, якщо умовою кількісного поділу компонентів суміші вважати зниження вихідної концентрації в, то при рівності вихідних концентрацій поділ однозарядних іонів можливо при різниці формальних потенціалів порядку 0,3 В, а двозарядних іонів — 0,1 В. Так, послідовно визначення компонентів мідного сплаву можна проводити при електролізі нейтрального щавлевої - кислого розчину: при -0,2 В на катоді виділяється тільки мідь, якщо після зважування електрода підвищити потенціал до -0,4 В, то почнеться осадження вісмуту, а при -0,6 В осадження свинцю. Якщо розчин після виділення міді, вісмуту і свинцю підкислити, то оксалатний комплекс олова зруйнується і при -0,65 В можна виділяти олово.

Є цікавий варіант гравіметрії, званий методом мимовільного (внутрішнього електролізу). Електроліз проводять без використання зовнішнього джерела напруги, тобто за рахунок мимовільної хімічної реакції в гальваністичному елементі. Метод трудомісткий, але простий і при правильному виборі анода дозволяє проводити ряд селективних визначень. Так, на платиновому катоді в парі з мідним анодом в розчині сульфату міді можна визначати срібло у присутності міді, заліза, нікелю та цинку.

Відомо два варіанти електрогравіметричних методів аналізу:

• 1. Виділення речовини відбувається на електроді під дією джерела постійного струму. Це найбільш поширений метод застосовується при визначенні макрокількість речовини.
• 2. Метод внутрішнього електролізу. Менш поширений, застосовується при визначенні мікрокількість речовини. У цьому варіанті постійний струм виникає при зануренні в розчин гальванічної пари. Джерело постійного струму не потрібно.